в голове только вариант красить как еблан и потом ластиком подтирать и пискельхантить на краях контура, но это ведь не правильно?!
Файл рисовал вектором в sai, потом эспорт в psd и далее затык, как красить то(в саи тоже не умею, не предлагайте, с фш знаком лучше)
Magic Wand Tool (W), тыкаешь ей в область снаружи контура. Потом наверху в меню Select выбираешь пункт Inverse (Shift-Ctrl-i) - выделение инвертируется в область внутри контура. Создаёшь новый слой под контуром и в получившемся выделении красишь.